阳离子光引发剂是又一类非常重要的光引发剂，它是在吸收光能后到激发态，分子发生光解反应，产生超强酸即超强质子酸或路易斯酸，从而引发阳离子低聚物和活性释剂进行阳离子聚合。阳离子光聚合的低聚物和活性稀释剂主要有环氧化合物和乙烯基醚，另外还有内酯、缩醛、环醚等。
阳离子光固化与自由基光固化相比较有以下特点：
1、阳离子光固化不受氧影响；而自由基光固化对氧敏感，发生氧阻聚；
2、阳离子光固化对水汽、偶类物质敏感，导致阻聚；而自由基光固化对水汽、碱类物质不敏感；
3、阳离子光固化时体积收缩小，有利于对基材的附着；而自由基光固化时体积收缩大；
4、阳离子光固化速率较慢，升高温度有利于光固化速率提高；而自由基光固化速率快温度影响小；
5、阳离子光固化的活性中间体超强酸在化学上是稳定的，由于所带正电荷不会发生偶合而消失，在链终止时也会产生新的超强酸。
因此光照停止后，仍能继续引发聚合交联，进行后固化，寿命长，适合于厚涂层和有色涂层的光固化；自由基光固化因自由基很容易偶合而失去引发活性，一且光照停止，光固化就马上停止，没有后固化现象。
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