双电层理论是将胶黏剂与被粘物视作一个电容器。电容器的两款夹板就是双电层。即当两种不同的材料接触时，胶分子中官能团的电子通过分界线或一相极性基向另一相表面定向吸附，所以就形成了双电层。由于双电层的存在，欲分离双电层的两个极板，就必须克服静电力。当被粘物与胶黏剂剥离时，可以视为两块极板的分离，此时两极之间变产生了放电现象，在黑暗时会有发光的放电现象和听到轻微的爆声。此时，由于双电层的形成，胶黏剂与被粘物之间就有静电力产生，从而产生了粘接力。
双电层理论只存在于能形成双电层的粘接体系中，不具有普遍性，并且双电层所产生的静电力即使存在于某些粘接体系中，但是，它在这个粘接中绝不是起主导作用的，而它只是占整个胶接力的一部分而已。
双电层理论不能解释许多聚合物在粘接剥离时并没有放电现象的发生，也不能解释当两个聚合物性质越相近时，粘接力就越大，但两个同性聚合物接触时，就会产生电位差却小的现象等。因此双电层理论也有一定的局限性。
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